LA TEORÍA DE ENLACE VALENCIA fue desarrollada por Linus Pauling, (California Insitute of Technology), quien recibió dos Premios Nobel.
Explica en forma razonable:
Es útil mostrar las representaciones de unión valencia de los complejos [CoF6]- y [Co(NH3)6]3+.
En primer lugar, se debe saber a partir de datos experimentales que el hexafluorocobaltato(III) tiene cuatro electrones desapareados, mientras que el otro compuesto es diamagnético. Cada ligante, (base de Lewis), aporta dos electrones para formar un enlace covalente coordinado.
Las combinaciones adecuadas de los orbitales atómicos del metal se mezclan para dar un nuevo conjunto de orbitales llamados orbitales híbridos.
En los sistemas hexacoordinados los orbitales híbridos incluyen a los orbitales s, px, py, pz, dx2-y2 y dz2. Los seis orbitales resultantes sp3d2 o d2sp3 se dirigen hacia los vértices de un octaedro.
Los iones de Ni(II), Pd(II) y Pt(II) tienen configuraciones d8. Los complejos de paladio y platino (II) son generalmente tetracoordinados, cuadrados, diamagnéticos y este acomodo generalmente se encuentra en los complejos de Ni(II) también.
En algunos casos que se encuentran complejos de Ni(II) tetracoordinados paramagnéticos, los ocho electrones deben ocupar los cinco orbitales d, por lo que Pauling sugirió que estos complejos tuvieran orbitales híbridos sp3.
De acuerdo a esto sería posible predecir la geometría de los complejos si se conoce la susceptibilidad magnética; diamagnético: cuadrado, paramagnético: tetraédrico.
| Hibridación | Geometría | Ángulo (s) de enlace |
| sp | Lineal | 180° |
| sp2 | Trigonal | 120° |
| sp3 | Tetraedrico | 109.5° |
| dsp2 | Plano Cuadrado | 90° |
| dsp3 | Bipirámide Trigonal | 90°, 120° |
| dsp3 | Pirámide base cuadrada | >90°, <90° |
| d2sp3 | Octaédrica | 90° |
Un compuesto es más estable cuando el metal está unido a ligantes electronegativos de tal forma que el metal alcanza esencialmente una condición de neutralidad. Los ligantes muy electronegativos como el fluoruro estabilizan altos estados de oxidación del ion central.
En los compuestos de carbonilo, nitrosilo, el metal se encuentra en un bajo estado de oxidación. Los enlaces sigma, formados por la donación de electrones del ligante al átomo metálico aumenta en gran medida la densidad electrónica en éste. Pauling sugirió que se diera un mecanismo para deslocalizar la densidad electrónica se podía dar por un mecanismo de retrodonación.